摘要：隨著高灰細(xì)泥浮選入料的逐漸增高，煤泥分選效果惡化的問題越來越突出，添加浮選藥劑改善煤炭的浮選效果是最重要的途徑。本文分別選用煤油和柴油為捕收劑、仲辛醇和QPJ為起泡劑，測定添加浮選藥劑后煤漿的表面張力，再使用煤油做捕收劑、仲辛醇做起泡劑，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室浮選試驗(yàn)，從而探索了浮選藥劑對(duì)煤漿表面張力和浮選效果影響的變化規(guī)律。結(jié)果表明：浮選過程中煤漿表面張力與浮選效果的關(guān)系密切，隨著捕收劑或起泡劑用量的增加，煤漿表面張力有10 mN/m左右的降低，可燃體回收率增加15%左右，并且表面張力最低時(shí)可燃體回收率是最高的。

煤泥浮選是煤炭分選中的重要環(huán)節(jié)，而浮選藥劑選用又是煤泥浮選中的焦點(diǎn)。傳統(tǒng)的浮選藥劑確定方法為：先進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)浮選實(shí)驗(yàn)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果初步擬定浮選藥劑制度，再進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)，最終確定浮選藥劑制度[1-3]。實(shí)驗(yàn)室浮選環(huán)節(jié)實(shí)驗(yàn)量較大、實(shí)驗(yàn)周期較長、實(shí)驗(yàn)樣品消耗量較大。

研究表明，表面張力在浮選過程中起到了較為重要的作用[4-6]。向煤漿中添加一定量的浮選藥劑可以增強(qiáng)煤粒表面的疏水性，從而獲得更好的浮選效果[7]。在實(shí)際應(yīng)用中，對(duì)浮選過程中煤顆粒的表面張力測量不便，對(duì)煤漿的表面張力測定比較容易。因此，本文對(duì)浮選藥劑劑量與煤漿表面張力的變化規(guī)律進(jìn)行了探究，并對(duì)其規(guī)律與浮選效果的關(guān)系進(jìn)行了研究，以期利用煤漿表面張力指導(dǎo)煤泥浮選。

1、試驗(yàn)樣品與方法

1.1試驗(yàn)樣品

試驗(yàn)樣品為馬蘭2#煤泥(-0.5 mm)，煤樣灰分為24.93%，水分為0.96%。

1.2試驗(yàn)設(shè)備與藥劑

試驗(yàn)采用吉林省探礦機(jī)械廠生產(chǎn)的XFDⅢ型實(shí)驗(yàn)室用單槽浮選機(jī)，表面張力測定采用上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司生產(chǎn)的JK99C型表面張力測定儀。

浮選藥劑有煤油、柴油、仲辛醇和QPJ，其基本性質(zhì)及用途見表1。

表1浮選藥劑明細(xì)表

1.3試驗(yàn)方法

試驗(yàn)分為試驗(yàn)Ⅰ和試驗(yàn)Ⅱ兩部分。在試驗(yàn)Ⅰ中，先后改變捕收劑和起泡劑用量，對(duì)添加浮選藥劑后煤漿的表面張力進(jìn)行測定，以研究浮選藥劑用量對(duì)煤漿表面張力影響的規(guī)律。在試驗(yàn)Ⅱ中選用煤油/仲辛醇做捕收劑/起泡劑，先后改變煤油和仲辛醇的用量，按照《GB/T 4757-2013煤粉(泥)實(shí)驗(yàn)室單元浮選試驗(yàn)方法》對(duì)馬蘭2#煤泥進(jìn)行浮選試驗(yàn)，并在浮選充氣前對(duì)煤漿同步進(jìn)行表面張力的測定，進(jìn)一步對(duì)浮選過程中浮選藥劑量、煤漿表面張力及浮選效果之間的關(guān)系進(jìn)行探索。試驗(yàn)控制煤漿濃度為100 g/L，溫度為22±0.2℃；使用一次去離子水(pH值為7.0±0.2)。試驗(yàn)技術(shù)路線見圖1。

評(píng)定煤泥浮選效果的指標(biāo)[4]有浮選精煤產(chǎn)率(γj)、浮選精煤灰分(Aj)、可燃體回收率(E)等。其中，可燃體回收率是評(píng)定浮選效果的重要技術(shù)指標(biāo)，指煤泥中除去廢棄礦物質(zhì)以外的有用物質(zhì)，可用式(1)計(jì)算。(1)

式中：E為浮選精煤可燃體回收率，%；γj為浮選精煤產(chǎn)率，%；Aj為浮選精煤灰分，%；Ay為計(jì)算入料灰分，%。

2、試驗(yàn)結(jié)果及分析

2.1浮選藥劑用量對(duì)煤漿表面張力的影響

試驗(yàn)分別使用煤油-仲辛醇、煤油-QPJ、柴油-仲辛醇以及柴油-QPJ 4種藥劑組合，進(jìn)行浮選藥劑用量對(duì)煤漿表面張力影響的規(guī)律研究，其中煤油和柴油為捕收劑，仲辛醇和QPJ為起泡劑。

固定起泡劑用量為200 g/t，改變捕收劑用量進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見圖2。

圖1浮選試驗(yàn)技術(shù)路線圖

圖2捕收劑用量與煤漿表面張力的關(guān)系

由圖2可以看出，隨著捕收劑藥劑用量的增加，煤漿的表面張力降低。使用仲辛醇做起泡劑時(shí)，煤漿表面張力在煤油用量為1000 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在煤油用量超過1200 g/t后開始明顯回升；煤漿表面張力在柴油用量達(dá)到1200 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在超過1400 g/t后開始回升。

使用QPJ做起泡劑時(shí)，煤漿表面張力在煤油用量為1000 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在煤油用量超過1400 g/t后開始明顯回升；煤漿表面張力在柴油用量達(dá)到1200 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在超過1400 g/t后開始回升。由此可見，捕收劑對(duì)煤漿的表面張力有著較為顯著的影響。

固定捕收劑用量為1000 g/t，改變起泡劑用量進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果，隨著起泡劑藥劑用量的增加，煤漿的表面張力降低。使用煤油做捕收劑時(shí)，煤漿表面張力在仲辛醇用量為160 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在仲辛醇用量超過200 g/t后開始明顯回升；煤漿表面張力在QPJ用量達(dá)到160 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在超過200 g/t后開始明顯回升。

使用柴油做捕收劑時(shí)，煤漿表面張力在仲辛醇用量為160 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在超過200 g/t后明顯回升；煤漿表面張力在QPJ用量達(dá)到160 g/t時(shí)達(dá)到最低值，在超過160 g/t后回升。由此可見，起泡劑對(duì)煤漿的表面張力有著較為顯著的影響。

2.2浮選藥劑用量、煤漿表面張力與浮選效果關(guān)系

固定仲辛醇(起泡劑)用量為200 g/t，改變煤油(捕收劑)用量，同步進(jìn)行浮選和表面張力試驗(yàn)，結(jié)果見表2。

表2煤油對(duì)浮選和表面張力的影響試驗(yàn)結(jié)果表

對(duì)表2中煤油用量、煤漿表面張力、可燃體回收率和精煤灰分四個(gè)指標(biāo)的數(shù)據(jù)利用繪圖軟件Origin 7.5進(jìn)行曲線擬合，煤油的加入降低了煤漿的表面張力，同時(shí)提高了煤樣的可燃體回收率和精煤產(chǎn)率；隨著煤油用量的增加，煤漿的表面張力大幅下降，同時(shí)煤樣的可燃體回收率和精煤產(chǎn)率大幅上升；在煤油用量達(dá)到800 g/t后，繼續(xù)增加煤油用量，可燃體回收率和精煤產(chǎn)率變化幅度變小，將該點(diǎn)定義為α捕；煤油用量達(dá)到1000 g/t時(shí)，煤漿表面張力達(dá)到最低點(diǎn)，繼續(xù)增加煤油用量，煤漿表面張力有一定程度的回升，同時(shí)浮選效果有一定程度的惡化，將該點(diǎn)定義為β捕。

固定煤油(捕收劑)用量為800g/t，改變仲辛醇(起泡劑)用量，進(jìn)行浮選、表面張力試驗(yàn)，結(jié)果見表3。

表3仲辛醇對(duì)浮選和表面張力的影響試驗(yàn)結(jié)果

對(duì)表3中仲辛醇用量、煤漿表面張力、可燃體回收率和精煤灰分四個(gè)指標(biāo)的數(shù)據(jù)利用繪圖軟件Origin 7.5進(jìn)行曲線擬合，結(jié)果：少量仲辛醇的加入降低了煤漿的表面張力，同時(shí)提高了煤樣的可燃體回收率和精煤產(chǎn)率；在仲辛醇用量達(dá)到80 g/t后，繼續(xù)增加仲辛醇用量，可燃體回收率和精煤產(chǎn)率變化幅度變小，將該點(diǎn)定義為α起；仲辛醇用量達(dá)到160 g/t時(shí)，煤漿表面張力達(dá)到最低點(diǎn)，繼續(xù)增加煤油用量，煤漿表面張力有一定程度的回升，同時(shí)浮選效果有一定程度的惡化，將該點(diǎn)定義為β起。

提取表2、表3中煤漿表面張力與可燃體回收率的相關(guān)數(shù)據(jù)，利用繪圖軟件Origin 7.5進(jìn)行曲線及公式擬合，可以看出在煤漿表面張力較低時(shí)可以獲得較高的可燃體回收率，即有較好的浮選效果；煤漿表面張力越高，浮選效果越差。煤漿表面張力(x)與可燃體回收率(y)之間的關(guān)系大致符合式(2)。

y=0.0012x4-0.2947x3+27.277x2-1121.5x+17383R2=0.9993(2)

式中：y為可燃體回收率，%；x為煤漿表面張力值；R2為方差。

以上研究表明煤漿表面張力同可燃體回收率和精煤灰分有著極為密切的關(guān)系，這對(duì)于利用煤漿表面張力測定來指導(dǎo)浮選精煤灰分有著極為重要的意義。

2.3浮選藥劑降低表面張力的機(jī)理分析

在浮選過程中，煤油作為捕收劑能與煤顆粒作用，影響煤顆粒的潤濕或疏水性；仲辛醇作為起泡劑，能夠在氣—液界面吸附濃集，降低氣—液界面的表面能，生成直徑較小的氣泡，起到起泡作用；煤油和仲辛醇共同使用時(shí)，兩種藥劑在氣—液界面有聯(lián)合作用，產(chǎn)生共吸附現(xiàn)象[4]。

當(dāng)捕收劑/起泡劑用量適當(dāng)，即不超過α捕/起點(diǎn)時(shí)，煤油分子部分吸附于精煤顆粒的極性面，從而降低了精煤顆粒極性部位的潤濕性，增強(qiáng)了疏水性，使得在該區(qū)間內(nèi)煤樣的可燃體回收率隨著藥劑用量的增大而提高。隨著藥劑用量的增大，氣—液界面吸附的捕收劑分子增多，礦粒極性面上吸附的捕收劑分子逐漸飽和，煤漿表面張力降低到臨界值，可燃體回收率也提高到臨界點(diǎn)。之后繼續(xù)增加藥劑用量，不再會(huì)對(duì)煤漿表面張力及可燃體回收率的改變起到明顯效果。到達(dá)β捕/起點(diǎn)后，藥劑量繼續(xù)加大，煤漿中的藥劑分子增多，一部分藥劑分子轉(zhuǎn)而以非極性基吸附于煤顆粒的非極性面上，極性基朝向水溶液，從而部分減弱了非極性面的天然疏水性，使得可燃體回收率下降。隨著用量進(jìn)一步增加，不僅非極性面上吸附的藥劑分子越來越多，親水性迅速增強(qiáng)。而且，在極性面上還將發(fā)生二層吸附，使得極性面重新親水，當(dāng)用量超過時(shí)，煤顆粒的非極性面由于吸附了較多的藥劑分子(潤濕性大大增強(qiáng))而變得親水了，從而惡化了浮選過程。

3、結(jié)論

1)在煤漿中添加浮選藥劑，可以降低煤漿的表面張力，最大降低幅度約10mN/m。

2)不同的浮選藥劑對(duì)煤漿表面張力的影響不同，當(dāng)捕收劑(煤油、柴油)用量小于900 g/t時(shí)，使用煤油比使用同等藥劑量柴油的煤漿表面張力低約2mN/m；當(dāng)捕收劑用量超過900g/t時(shí)，使用煤油和柴油的煤漿表面張力值相近，約為58.5mN/m。

3)在煤泥浮選過程中，隨著浮選藥劑用量的增加，煤漿的表面張力大幅降低，浮選可燃體回收率顯著提升；當(dāng)用量達(dá)到α捕/起點(diǎn)后，藥劑量對(duì)煤漿表面張力及浮選可燃體回收率的影響變??；當(dāng)用量超過β捕/起點(diǎn)后，藥劑量繼續(xù)增加，煤漿的表面張力回升，浮選可燃體回收率下降，浮選過程惡化。