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系列脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽表面活性劑制備、溶解性、表面張力及界面張力測(cè)定(一)

來源:石油化工 瀏覽 972 次 發(fā)布時(shí)間:2025-07-25

利用表面活性劑進(jìn)行化學(xué)驅(qū)油可大幅提高原油采收率,主要原理在于表面活性劑能較大程度地降低油水界面張力。脂肪醇醚磺酸鹽表面活性劑為非離子-陰離子復(fù)合型表面活性劑,其分子結(jié)構(gòu)中含有脂肪族碳鏈?zhǔn)杷?,以及氧乙烯基團(tuán)和磺酸基團(tuán)兩種親水基,不僅兼具很好的抗溫和抗鹽能力,且表面活性高、配伍性好、生物降解性能好,可用作高礦化度及高溫油藏的化學(xué)驅(qū)油劑,具有廣泛的應(yīng)用前景。國(guó)內(nèi)外有關(guān)脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽類表面活性劑合成的研究報(bào)道較多,但對(duì)環(huán)氧乙烷(EO)數(shù)為3的脂肪醇醚磺酸鹽表面活性劑性能的研究較少。


本工作以C14~18脂肪醇、EO和丙烷磺內(nèi)酯為原料合成了系列脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽表面活性劑,測(cè)試了表面活性劑的溶解性及其溶液的表面性質(zhì),討論了臨盤油田地層水和CaCl2溶液對(duì)其表面性質(zhì)的影響,考察了表面活性劑分別與臨盤混合原油和正構(gòu)烷烴間的界面張力,得到了原油的等效烷烴碳數(shù)(EACN)。


1實(shí)驗(yàn)部分


1.1主要原料與儀器


十四醇、十六醇、十八醇:工業(yè)品,市售;EO、NaCl、丙烷磺內(nèi)酯、正辛烷、正癸烷、十二烷、十四烷、十六烷、十八烷:分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。


臨盤油田地層水:中國(guó)石化勝利油田臨盤混合原油,其中Na++K+,Ca2+,Mg2+的含量分別為14 644.6,1 903.8,303.7 mg/L;Cl-,SO42-,HCO3-含量分別為25 878.5,960.6,427.1 mg/L;總礦化度44 118.4 mg/L,pH=6.8。


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1.2產(chǎn)物的制備


EO數(shù)為6的C14脂肪醇聚氧乙烯醚(6)磺酸鹽(C14EO6S)、C16脂肪醇聚氧乙烯醚(6)磺酸鹽(C16EO6S)、C18脂肪醇聚氧乙烯醚(6)磺酸鹽(C18EO6S):按文獻(xiàn)[1]報(bào)道的方法合成。


EO數(shù)為3的C14脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺酸鹽(C14EO3S)、C16脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺酸鹽(C16EO3S)、C18脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺酸鹽(C18EO3S)按文獻(xiàn)[1]報(bào)道的方法合成,產(chǎn)物經(jīng)兩相滴定法測(cè)定磺酸鹽含量,純度均達(dá)到95%以上。合成反應(yīng)見式(1)~(3)。

1.3產(chǎn)物的性能測(cè)試


1.3.1溶解性的測(cè)試


將表面活性劑用蒸餾水配成1%(w)溶液,測(cè)試溶液由渾濁變澄清時(shí)的溫度,即Krafft點(diǎn)。將表面活性劑溶于NaCl溶液中,置于30~70℃水浴中恒溫觀察其在NaCl溶液中的溶解情況。


1.3.2表面張力的測(cè)定


使用吊片法測(cè)定表面活性劑的表面張力。將重結(jié)晶后的表面活性劑用蒸餾水配制成質(zhì)量濃度分別為1,5,10,50,100,500,1 000,3 000 mg/L的溶液,根據(jù)表面張力與質(zhì)量濃度關(guān)系曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)確定臨界膠束濃度(cmc)及到達(dá)cmc時(shí)的表面張力(γcmc)。再分別用模擬地層水或CaCl2溶液代替蒸餾水配制表面活性劑溶液并測(cè)得相應(yīng)的cmc和γcmc。


1.3.3界面張力的測(cè)定


將表面活性劑用模擬地層水配制成質(zhì)量濃度為3 000 mg/L的溶液,測(cè)定70℃下表面活性劑與原油的界面張力,并考察表面活性劑中的EO數(shù)對(duì)界面張力的影響。


2結(jié)果與討論


2.1表面活性劑的溶解性


C14EO3S,C16EO3S,C18EO3S表面活性劑的Krafft點(diǎn)分別為5,28,49℃,說明隨分子鏈中脂肪醇碳原子數(shù)(即疏水基鏈長(zhǎng))的增加,表面活性劑的Krafft點(diǎn)升高。


表面活性劑在NaCl溶液中的溶解性見表1。從表1可看出,在實(shí)驗(yàn)溫度(30~70℃)內(nèi),C14EO3S在不同NaCl含量的溶液中均具有較好的溶解性;C16EO3S在30℃的5.00%(w)NaCl溶液中出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象,但隨溫度的升高,溶解性增強(qiáng);C18EO3S的溶解性較差,當(dāng)溫度為30~40℃時(shí),它在1.00%(w)的NaCl溶液中即開始出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象,溶解性隨溫度的升高而逐漸增大,當(dāng)溫度升至60℃后僅在15.00%(w)的NaCl溶液中出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺酸鹽表面活性劑中的脂肪醇碳原子數(shù)越少(碳原子數(shù)小于16),在鹽溶液中的溶解性越好。

表1表面活性劑在NaCl溶液中的溶解性


2.2表面性質(zhì)


表面活性劑分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了其在水溶液界面(液-氣)上的吸附特性,其極性基團(tuán)指向水、非極性基團(tuán)則指向氣。應(yīng)用Gibbs公式可計(jì)算表面活性劑在單位溶液表面的最大飽和吸附量(Γmax),表面活性劑的表面性質(zhì)見表2。由表2可見,C14EO3S,C16EO3S,C18EO3S表面活性劑在蒸餾水中的cmc分別為100,50,10 mg/L,對(duì)應(yīng)的γcmc分別為29.12,33.86,34.59 mN/m。由此可見,表面活性劑在蒸餾水中的cmc隨疏水基鏈長(zhǎng)的增加而降低。這是因?yàn)椋阂环矫?,脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽表面活性劑中含有親水的EO基團(tuán),其分子鏈呈鋸齒蜷曲形態(tài)排列,分子占據(jù)面積較大;另一方面,分子中的疏水基鏈長(zhǎng)的增加,導(dǎo)致疏水基團(tuán)的相互作用增強(qiáng),對(duì)蜷曲的分子起到拉伸作用,同時(shí)會(huì)降低分子親水頭基面積,在這兩個(gè)相反作用中疏水基的相互吸引作用隨著疏水鏈長(zhǎng)度的增加而明顯增強(qiáng),使得表面活性劑分子排列更緊密,易于形成膠束。但cmc對(duì)應(yīng)的γcmc則隨疏水基鏈長(zhǎng)的增加而略有增加。


脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽表面活性劑的Γmax隨疏水基鏈長(zhǎng)的增加而減小。這是因?yàn)椋杷滈L(zhǎng)的增加使表面活性劑分子在溶液表面所占的平均面積減小,分子間排列更加緊密。與文獻(xiàn)[1]報(bào)道的C14EO6S,C16EO6S,C18EO6S表面活性劑的表面性質(zhì)對(duì)比可看出,當(dāng)疏水基鏈長(zhǎng)相同時(shí),隨EO數(shù)的增加,表面活性劑的cmc和其對(duì)應(yīng)的γcmc均呈增大的趨勢(shì)。原因在于,氧乙烯基團(tuán)具有弱親水性,隨EO數(shù)的增加,表面活性劑的親水性增強(qiáng),即增加了表面活性劑在水中的溶解性,因而使得表面活性劑形成膠束所需的表面活性劑用量增大。

表2表面活性劑的表面性質(zhì)


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