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細(xì)胞化學(xué)基礎(chǔ)--超疏水性理論

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超疏水性物質(zhì),如荷葉,具有極難被水沾濕的表面,其水在其表面的接觸角超過(guò)150°,滑動(dòng)角小于20°。

理論

氣體環(huán)繞的固體表面的液滴。接觸角θ,是由液體在三相(液體、固體、氣體)交點(diǎn)處的夾角。

1805年,托馬斯·楊通過(guò)分析作用在由氣體環(huán)繞的固體表面的液滴的力而確定了接觸角θ。

氣體環(huán)繞的固體表面的液滴,形成接觸角θ。如果液體與固體表面微結(jié)構(gòu)的凹凸面直接接觸,則此液滴處于Wenzel狀態(tài);而如果液體只是與微結(jié)構(gòu)的凸面接觸,則此液滴處于Cassie-Baxter狀態(tài)。

其中:固體和氣體之間的表面張力=固體和液體之間的表面張力=液體和氣體之間的表面張力,θ可以用接觸角測(cè)量計(jì)來(lái)測(cè)量。

Wenzel確定了當(dāng)液體直接接觸微結(jié)構(gòu)化的表面時(shí),θ角會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)棣萕*

cosθW*=rcosθ其中,r為實(shí)際面積與投影面積的比率。Wenzel的方程顯示了微結(jié)構(gòu)化一個(gè)表面將會(huì)放大表面張力。疏水性表面(具有大于90°的接觸角)在微結(jié)構(gòu)化之后會(huì)變得更加疏水,其新的接觸角將比原來(lái)增大。然而,一個(gè)親水性表面(具有小于90°的接觸角)在微結(jié)構(gòu)化之后卻會(huì)變得更加親水,其新的接觸角將比原來(lái)減小。

Cassie和Baxter發(fā)現(xiàn)如果液體懸浮在微結(jié)構(gòu)表面,θ角將會(huì)變?yōu)棣菳*

cosθB*=φ(cosθ+1)–1其中,φ為固體與液體接觸面積的比例。在Cassie-Baxter狀態(tài)下的液體比Wenzel狀態(tài)下更具有運(yùn)動(dòng)性。

通過(guò)用以上兩個(gè)方程計(jì)算出的新接觸角,我們可以預(yù)測(cè)Wenzel狀態(tài)或Cassie-Baxter狀態(tài)是否應(yīng)該存在。由于有自由能最小化的限制,預(yù)測(cè)出具有更小的新接觸角的狀態(tài)就會(huì)更可能存在。從數(shù)學(xué)上來(lái)說(shuō),要使Cassie-Baxter狀態(tài)存在,以下的不等式必須成立。

cosθ<(φ-1)/(r-φ))提出的一個(gè)判斷Cassie-Baxter狀態(tài)是否存在的替代標(biāo)準(zhǔn)是:1)接觸線力克服液滴未被支撐部分的重力;2)微結(jié)構(gòu)足夠高從而阻止液滴接觸微結(jié)構(gòu)的基底(即凹面)。

接觸角是靜態(tài)測(cè)量疏水性的方法,接觸角滯后和滑動(dòng)角則對(duì)疏水性的動(dòng)態(tài)測(cè)量法。接觸角滯后是一種鑒定表面異質(zhì)性的現(xiàn)象。當(dāng)移液器將液體注到固體表面時(shí),液體就會(huì)形成一定的接觸角。隨著注入液體的增加,液滴的體積會(huì)隨之增加,接觸角也會(huì)變大,但三相邊界會(huì)保持固定直到液體突然溢出。在液體溢出前瞬間的接觸角被稱為前進(jìn)接觸角?;赝私佑|角可以通過(guò)將液體從液滴中吸出來(lái)測(cè)量。隨著液體被吸出,液滴的體積減小,接觸角也減小,但三相邊界同樣保持固定直到被完全吸回。在液體被吸回瞬間的接觸角被稱為回退接觸角。而前進(jìn)接觸角和回退接觸角之間的差異就是接觸角滯后,它被用來(lái)鑒定表面的異質(zhì)性、粗糙性和運(yùn)動(dòng)性。非同質(zhì)的表面會(huì)有能夠阻礙接觸線的區(qū)域?;瑒?dòng)角是另一種動(dòng)態(tài)測(cè)量疏水性的方法:在固體表面放置一個(gè)液點(diǎn),傾斜表面知道液滴開(kāi)始滑動(dòng),此時(shí)的傾斜角即為滑動(dòng)角。處于Cassie-Baxter狀態(tài)的液滴通常會(huì)表現(xiàn)出比Wenzel狀態(tài)更小的滑動(dòng)角和接觸角滯后。

研究和應(yīng)用

納米纖維表面的水珠

許多在自然界中找到的超疏水性物質(zhì)都遵循Cassie定律,而它在次微米尺度下可以和空氣組成雙相物質(zhì)。蓮花效應(yīng)便是基于此一原理而形成的。仿生學(xué)上,超疏水性物質(zhì)的例子有利用納米科技中的nanopin膠片(nanopin film)。

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