1.2.2大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PAM-CTA的制備

PAM-CTA合成路線(xiàn)如下所示：

在500 mL四口燒瓶中加入200 g無(wú)水乙醇、10 g（0.14 mol）AM和一定量DBTTC〔其中，n(AM)∶n(DBTTC)=100∶1、200∶1、300∶1、500∶1、700∶1、1000∶1〕，超聲混合均勻后再加入0.0231 g（0.14 mmol）AIBN，然后在70℃下反應(yīng)8 h。反應(yīng)結(jié)束后，趁熱出料，過(guò)濾。在超聲條件下，用正己烷洗滌沉淀，過(guò)濾，重復(fù)數(shù)次，除去未反應(yīng)完全的反應(yīng)物，在45℃下真空干燥24 h，得到淡黃色的PAM-CTA固體粉末。將上述不同n(AM)∶n(DBTTC)制得的產(chǎn)物依次命名為PAM-CTA-1、PAM-CTA-2、PAM-CTA-3、PAM-CTA-4、PAM-CTA-5、PAM-CTA-6。

1.2.3雙親性嵌段共聚物PAM-b-PVTS的合成PAM-b-PVTES合成路線(xiàn)如下所示：

在500 mL四口燒瓶中加入300 g無(wú)水乙醇、0.0231 g（0.14 mmol）AIBN和10.0816 g（0.28 mmol）PAM-CTA-4，用超聲波將PAM-CTA-4混合均勻分散，再加入VTES〔其中，n(VTES)∶n(AM)=5∶100、10∶100、15∶100、20∶100〕，在70℃下反應(yīng)8 h。反應(yīng)結(jié)束后趁熱出料，過(guò)濾。在超聲條件下，用正己烷洗滌沉淀，過(guò)濾，重復(fù)數(shù)次，在45℃真空干燥24 h，得到PAM-b-PVTES固體粉末。將上述不同n(VTES)∶n(AM)制得的產(chǎn)物依次命名為PAM-b-PVTES-1、PAM-b-PVTES-2、PAM-b-PVTES-3、PAM-b-PVTES-4。

1.3結(jié)構(gòu)表征與性能測(cè)試

1.3.1結(jié)構(gòu)表征

FTIR測(cè)試：采用溴化鉀壓片法進(jìn)行FTIR測(cè)試。1HNMR測(cè)試：DBTTC采用氘代丙酮作溶劑，PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2采用重水作為溶劑。

1.3.2性能測(cè)試

DSC測(cè)試：測(cè)試溫度在0~220℃之間，升溫速率為20℃/min，測(cè)試氣氛為N2，第一次升溫到220℃后，為了消除樣品的熱歷史，按照20℃/min速率降溫到–20℃，隨后對(duì)樣品進(jìn)行第二次升溫，升溫速率20℃/min，N2氣氛。GPC測(cè)試：以水為流動(dòng)相，聚苯乙烯（PS）為標(biāo)準(zhǔn)樣品，測(cè)試共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布。黏度測(cè)試：配制固含量為20%的共聚物水溶液，在恒溫（25℃）下測(cè)定其黏度，結(jié)果為6次測(cè)試的平均值。表面張力測(cè)試：配制固含量為20%的共聚物水溶液，在恒溫（25℃）下測(cè)定其共聚物水溶液的表面張力，結(jié)果為6次測(cè)試的平均值。接觸角測(cè)試：由于放射性氣溶膠不易控制和采集，因此，選用PTI-A2實(shí)驗(yàn)粉塵來(lái)模擬放射性氣溶膠粉塵。配制固含量為20%的共聚物水溶液，將3 g PTI-A2實(shí)驗(yàn)粉塵壓制成小圓片，測(cè)定不同單體比例的共聚物水溶液與PTI-A2實(shí)驗(yàn)粉塵的接觸角。

1.3.3氣溶膠沉降固定實(shí)驗(yàn)

用流化床氣溶膠發(fā)生器將4 g PTI-A2實(shí)驗(yàn)粉塵均勻地分散到自制8 m3密閉空間中，隨后霧化噴淋1 L壓制劑或固定劑，霧化噴淋結(jié)束后，在無(wú)擾動(dòng)情況下采用空氣動(dòng)力學(xué)粒徑譜儀檢測(cè)氣溶膠在20 min內(nèi)單位體積內(nèi)顆粒數(shù)的變化情況。

2結(jié)果與討論

2.1 FTIR和1HNMR分析

選用PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2樣品進(jìn)行FTIR和1HNMR表征。

圖1為聚合物的FTIR譜圖。由圖1可知，對(duì)于PAM-CTA-4，3202 cm–1處為—NH2的伸縮振動(dòng)吸收峰，1620 cm–1處為C==O鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰，1192 cm–1處的吸收峰為C—S鍵的伸縮振動(dòng)，1049 cm–1處的吸收峰為C==S鍵的伸縮振動(dòng)，1415 cm–1處的吸收峰歸屬于苯環(huán)骨架的伸縮振動(dòng)，639 cm–1處的吸收峰為苯環(huán)上單取代的特征峰，表明聚合物PAM-CTA-4已經(jīng)成功制備。在PAM-b-PVTES-2的FTIR譜圖中，879 cm–1處為Si—C鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰，1087 cm–1處為Si—O鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰，表明聚合物已成功制備。

圖1 PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2的FTIR譜圖

圖2為DBTTC、PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2的1HNMR譜圖。如圖2所示，DBTTC的1HNMR譜圖曲線(xiàn)中δ=1.92（a）為氘代丙酮的質(zhì)子峰，δ=7.13~7.31（b）是苯環(huán)上的質(zhì)子峰；δ=4.56（c）的峰為亞甲基（—CH2—）的質(zhì)子峰；δ=2.62（i）為DBTTC樣品中含有的極少量H2O的質(zhì)子峰，可以確定成功合成了RAFT試劑DBTTC。PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2的1HNMR譜圖曲線(xiàn)中，δ=4.80（j）為重水（D2O）的質(zhì)子峰；δ=7.27~7.48（b）是苯環(huán)上的質(zhì)子峰；δ=4.82（d）為酰胺基（—NH2）的質(zhì)子峰；δ=1.95~2.24（e）是主鏈上的次甲基（—CH—）的質(zhì)子峰；δ=1.31~1.66（f）是主鏈上的亞甲基（—CH2—）的質(zhì)子峰。在PAM-CTA-4曲線(xiàn)中，δ=3.78~3.82（c）為與苯環(huán)相連亞甲基的質(zhì)子峰。PAM-b-PVTES-2曲線(xiàn)中δ=3.39~3.43（c+h）為與苯環(huán)相連和乙烯基中的亞甲基（—CH2—）質(zhì)子峰；δ=0.93~0.95（g）為有機(jī)硅中甲基（—CH3）的質(zhì)子峰。通過(guò)FTIR譜圖和1HNMR譜圖可以確定合成了PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2。

圖2 DBTTC、PAM-CTA-4和PAM-b-PVTES-2的1HNMR譜圖

氣溶膠固定劑PAM-b-PVTES合成路線(xiàn)及GPC、DSC、表面張力等性能測(cè)試（一）

氣溶膠固定劑PAM-b-PVTES合成路線(xiàn)及GPC、DSC、表面張力等性能測(cè)試（二）

氣溶膠固定劑PAM-b-PVTES合成路線(xiàn)及GPC、DSC、表面張力等性能測(cè)試（三）

氣溶膠固定劑PAM-b-PVTES合成路線(xiàn)及GPC、DSC、表面張力等性能測(cè)試（四）