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?2,3-雙八氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉的合成路線、表面張力及乳化性能(三)

來源:精細化工 瀏覽 573 次 發(fā)布時間:2025-11-18

2.2表面張力測試


測得不同濃度BOFPGS水溶液的表面張力,結(jié)果見圖6。由圖6可知,BOFPGS的臨界膠束濃度CMC為4.16×10-3 mol/L,所對應(yīng)的最低表面張力為22.70 mN/m。相較于已報道八氟戊醇的表面活性劑(γ=24~29 mN/m),其表面活性具有一定的提升。原因是,在疏水基團中碳氟鏈相同情況下,增加分子中疏水基團的數(shù)量使碳氟鏈數(shù)目增加,鏈間分子作用力增大,疏水性增強,從而使表面活性得到提升。

圖6 BOFPGS水溶液的表面張力與濃度關(guān)系曲線


根據(jù)表面張力和濃度的關(guān)系曲線,使用吉布斯吸附等溫線〔方程(1)〕計算出表面活性劑分子吸附在氣液界面的最大表面過剩濃度(Гmax)。

式中:R為摩爾氣體常數(shù),值為8.314 J/(mol?K);T是熱力學(xué)溫度,值為298 K;C為表面活性劑濃度,單位是mol/L;γ是表面活性劑在水溶液的表面張力,單位是mN/m。

每個分子的最小表面積(Amin)可由公式(2)計算得出。

式中:NA為阿伏伽德羅常數(shù),為6.02×1023,Гmax的單位是mol/m2。

臨界膠束濃度時的標準吉布斯自由能由公式(3)計算得出。


根據(jù)以上公式,計算出BOFPGS的表面活性數(shù)據(jù),結(jié)果如表1所示。由表1可知,BOFPGS具有與其他全氟烷基類表面活性劑相當?shù)谋砻婊钚?。由于BOFPGS分子尾端是HCF2—基團,并不是以全氟碳鏈作為疏水基,使其表面張力比全氟辛酸(POFA)稍高。但BOFPGS具有更低的臨界膠束濃度,這是由于分子結(jié)構(gòu)中有親水醚鍵的存在。

表面活性劑 CMC
(mmol/L)
γCMC
(mN/m)
Amin
(nm2)
Γmax
(10?1? mol/cm2)
ΔGmic
(kJ/mol)
PFhA 28.01 23.98 1.49 1.11 -18.82
PFHA 19.90 22.97 0.89 1.86 -19.66
PFOA 13.51 19.98 0.76 2.18 -20.63
BOFPGS 4.16 22.70 1.63 1.02 -23.54

表1.在25℃時全氟辛酸銨(PFhA)、全氟己酸(PFHA)、全氟辛酸(PFOA)和BOFPGS的表面性質(zhì)


2.3乳化性能


將同等體積的BOFPGS水溶液與液體石蠟混合均勻之后,在50℃恒溫中靜置觀察所形成的乳液析水情況,析水率越小說明乳化能力越強,形成的乳液越穩(wěn)定。BOFPGS與液體石蠟形成乳液的析水率如圖7所示。從圖7可以看出,乳液隨著靜置時間增加,析水率增大,約在30 min以后乳液達到穩(wěn)定,析水率趨于平衡。BOFPGS濃度越大乳液越穩(wěn)定,析水率越低,BOFPGS濃度為0.8×10-3、1.6×10-3和3.2×10-3 mol/L的乳化性能接近,相較于KANG等人合成的短氟鏈陰離子表面活性劑(在表面活性劑質(zhì)量分數(shù)為1%的水溶液中才能表現(xiàn)出穩(wěn)定的乳化性能),BOFPGS的用量更低,具有更好的乳化性能,可大大降低BOFPGS的使用成本。

圖7不同濃度BOFPGS的乳化能力測試


2.4細胞活性檢測


表面活性劑的毒理性質(zhì)是評價表面活性劑安全性的重要參數(shù),采用MTT法來測試BOFPGS對細胞活性的影響。將濃度梯度為8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L(5~100 mg/L)的BOFPGS加入到96孔板中培養(yǎng)HSF細胞24 h,細胞活性變化情況如圖8所示。從圖8可以看出,HSF細胞在BOFPGS濃度為8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L作用下其細胞活性都在90%以上。說明在8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L濃度范圍內(nèi),BOFPGS對HSF細胞沒有表現(xiàn)出明顯的毒性的,有望作為環(huán)保、安全的產(chǎn)品進行使用。

圖8不同濃度BOFPGS時HSF細胞活性


3結(jié)論


以八氟戊醇為原料,2,3-二溴丙醇為連接基,氯磺酸為硫酸酯化試劑,通過兩步法合成了與甘油醚結(jié)構(gòu)類似的含兩條氟烷基的陰離子表面活性劑(2,3-雙八氟戊烷基甘油醚-1-硫酸酯鈉)。使用FTIR、NMR和MS對中間產(chǎn)物和目標產(chǎn)物進行了結(jié)構(gòu)表征。其具有兩條較短的氟碳鏈,最低表面張力為22.70 mN/m,臨界膠束濃度CMC為4.16×10-3 mol/L,表現(xiàn)出與典型的碳氟表面活性劑相當?shù)谋砻婊钚?。其在較低濃度(0.8×10-3 mol/L)的水溶液中仍然具有良好的乳化性能,能夠較大程度地減少氟碳的使用成本。另外,通過細胞毒性測試表明,在8.04×10-6 1.6×10-4 mol/L濃度范圍內(nèi),其沒有表現(xiàn)出很高的毒性。該表面活性劑所表現(xiàn)出高表面活性、乳化性能以及很低的細胞毒性,有望作為低毒的氟碳表面活性劑進行使用。


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