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兩類農(nóng)用防霧涂層表面張力的深度計算與比較分析(一)

來源: 《聊城大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)》 瀏覽 416 次 發(fā)布時間:2025-12-30

在設(shè)施農(nóng)業(yè)中,聚乙烯(PE)棚膜因透光、耐候、成本低廉而被廣泛應(yīng)用。然而,其固有的低表面能導(dǎo)致的“結(jié)霧滴水”問題,一直是影響棚內(nèi)光照與作物產(chǎn)量的技術(shù)瓶頸。傳統(tǒng)的內(nèi)添加防霧劑方法存在易遷移、時效短的缺陷,而在薄膜表面構(gòu)建親水性涂層,則被證明是更持久、有效的解決方案。


本文所探討的研究,聚焦于兩類性能優(yōu)異的表面防霧涂層:PVA/Al?O?有機-無機雜化涂層與丙烯酸-丙烯酸六氟丁酯-4-丙烯酰氧基二苯甲酮(AHB)三元共聚物涂層。研究不僅通過實驗展示了它們卓越的防霧性能,更向前深入一步,采用兩種經(jīng)典的理論模型——幾何平均法(OW)與Lifshitz-van der Waals/酸堿法(LW/AB),對涂層表面的熱力學(xué)性質(zhì),即表面張力及其分量,進行了細(xì)致的計算與對比分析。這項工作超越了單純性能展示的層面,為我們理解涂層防霧的物理化學(xué)本質(zhì)提供了寶貴的數(shù)據(jù)支撐和理論視角。


一、技術(shù)路徑分野:傳統(tǒng)共混與表面涂覆的優(yōu)劣


解決PE棚膜結(jié)霧問題,主要存在兩種技術(shù)路徑。


第一種是內(nèi)添加法,即在PE樹脂造粒過程中共混入小分子防霧劑(如單油酸甘油酯)或親水高分子(如PVA)。其原理是防霧組分在薄膜成型后緩慢遷移至表面,形成親水層。此法工藝簡單,與現(xiàn)有薄膜生產(chǎn)線兼容性好。但根本缺陷在于,防霧劑與PE基材的相容性差且結(jié)合力弱,導(dǎo)致其遷出過程不可控,防霧性能衰減快,有效期難以持久。


第二種是表面涂覆法,即在已成型的PE薄膜表面,通過浸漬、噴涂等方式構(gòu)建一層牢固的親水涂層。此法的優(yōu)勢顯而易見:涂層材料的選擇范圍更廣,可通過化學(xué)設(shè)計實現(xiàn)功能優(yōu)化;涂層與基材(尤其是經(jīng)過電暈處理的基材)可通過物理或化學(xué)作用形成牢固結(jié)合,性能持久性大幅提升;涂層結(jié)構(gòu)和厚度可控,能更精確地調(diào)控表面性能。


本研究所涉及的兩類涂層,正是表面涂覆法的杰出代表。PVA/Al?O3涂層利用PVA的強親水性與Al?O?納米顆粒的增強、粗糙化作用,形成穩(wěn)定的雜化結(jié)構(gòu)。而AHB三元共聚物則通過分子設(shè)計,將親水的丙烯酸鏈段、可光固化的二苯甲酮基團以及可能影響表面排列的含氟鏈段結(jié)合在一起,旨在獲得綜合性能平衡的涂層。


二、涂層制備與表征:構(gòu)建可測量的表面


研究采用浸漬提拉法進行涂層制備,這是一種實驗室及工業(yè)上常用的高效、均勻的成膜方法。對于PVA/Al?O3涂層,通過改變納米鋁溶膠的添加量,精確調(diào)控了PVA與Al?O3的質(zhì)量比(5:2,5:3,5:4),以研究組分比例對表面性質(zhì)的影響。AHB三元共聚物則通過溶液聚合預(yù)先合成,再配制成涂覆液。


所有涂層均在80°C下干燥固化,這一溫和的工藝條件對PE基膜的熱性能影響較小。為確保基材具有一致的初始狀態(tài)并增強涂層附著力,研究將未經(jīng)任何處理的原始PE膜與經(jīng)過電暈處理的PE膜同時作為對比基底。電暈處理是一種成熟的表面改性技術(shù),通過高壓放電在薄膜表面引入極性含氧基團,能顯著提高其表面能和涂層附著力。


表征手段直指核心:


1.接觸角測量:這是所有后續(xù)計算的基石。使用座滴法,嚴(yán)格測量了水、二碘甲烷和甲酰胺三種探針液體在各類樣品表面的靜態(tài)接觸角。每種情況重復(fù)三次取平均,確保了數(shù)據(jù)的可靠性。這三種液體覆蓋了不同的極性/非極性性質(zhì),是運用OW法和LW/AB法求解表面張力及其分量的必要條件。


2.表面形貌分析:采用掃描電子顯微鏡(FE-SEM)和原子力顯微鏡(AFM)直觀觀察涂層表面的微觀結(jié)構(gòu)、Al?O3顆粒的分散狀態(tài),并定量測量了表面粗糙度(Ra)。這部分?jǐn)?shù)據(jù)將表面化學(xué)性質(zhì)與物理形貌關(guān)聯(lián)起來。


三、理論計算的核心:兩種表面張力模型的原理與應(yīng)用


這是本文的技術(shù)精髓所在。單純報道接觸角降低至多少度,只能定性說明親水性改善。而通過模型計算出表面張力的具體數(shù)值,則能定量描述表面的熱力學(xué)狀態(tài),并進行更深刻的比較。

OW法(幾何平均法):


其理論基礎(chǔ)是將固體表面張力(γ_S)分解為極性分量(γ^P_S)和色散分量(γ^d_S)。它假設(shè)固-液界面張力可由兩相各自的極性分量和色散分量通過幾何平均規(guī)則來估算。該方法只需兩種探針液體(通常一種極性液體如水,一種非極性液體如二碘甲烷)的接觸角數(shù)據(jù)。


操作上,將測量數(shù)據(jù)代入公式γ_L(1+cosθ)=2(√(γ^P_Sγ^P_L)+√(γ^d_Sγ^d_L)),通過二元一次方程組或線性擬合(以√(γ^P_L/γ^d_L)為橫坐標(biāo)A,以γ_L(1+cosθ)/(2√(γ^d_L))為縱坐標(biāo)B),即可求得固體的√(γ^P_S)和√(γ^d_S),進而平方得到分量值和總表面張力γ_S。


其最大優(yōu)點是便捷。對于快速評估和比較系列樣品的表面能趨勢,OW法非常高效。


LW/AB法(Lifshitz-van der Waals/酸堿法):


該方法是對OW理論的深化與發(fā)展。它認(rèn)為固體表面張力由非極性的Lifshitz-van der Waals分量(γ^LW_S,可大致對應(yīng)色散力)和極性分量(γ^AB_S)組成。而極性分量進一步歸因于路易斯酸堿相互作用,可分解為電子受體參數(shù)(γ?_S)和電子給體參數(shù)(γ?_S),且有γ^AB_S=2√(γ?_Sγ?_S)。

該方法需要至少三種探針液體(通常為水、二碘甲烷、甲酰胺)的接觸角數(shù)據(jù),因為這三種液體提供了不同的γ^LW,γ?,γ?組合。將三組數(shù)據(jù)代入方程γ_L(1+cosθ)=2[√(γ^LW_Sγ^LW_L)+√(γ?_Sγ?_L)+√(γ?_Sγ?_L)],形成一個三元一次方程組,直接求解出固體的γ^LW_S,γ?_S,γ?_S三個未知數(shù),最后計算總表面張力γ_S=γ^LW_S+2√(γ?_Sγ?_S)。


其優(yōu)勢在于物理圖像更精細(xì),能區(qū)分表面極性的酸堿性來源,理論上更適用于具有強極性或氫鍵作用的表面。



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